Валерий Иванович Налимов в 1969 году окончил Барнаульский государственный педагогический институт.
В 1969-1971 гг. проходил срочную службу в Вооруженных Силах СССР.
После демобилизации работал преподавателем, старшим преподавателем, председателем профкома Алма-атинского Института народного хозяйства.
В 1981-1983 гг. являлся директором межобластного оптово-розничного объединения "Заря".
В 1983 г. был назначен заведующим отделом торгово-финансовых органов горкома КПСС г. Алма-Ата (Казахская ССР).
С 1985 г. по 1987 г. занимал должность заместителя председателя агрофирмы "40 лет Октября" Казпотребсоюза.
В 1987 г. перебрался в Москву, где до 1991 г. работал первым заместителем председателя столичного облпотребсоюза.
В 1991-1993 гг. был заместителем председателя "Союзкоопвнешторга", стажировался в Англии и Франции. Окончил Академию народного хозяйства Совета Министров СССР. Затем два года занимал пост заместителем председателя Государственной инвестиционной корпорации г. Москвы.
В 1994-1996 гг. возглавлял управление делами ГУ ЦБ РФ по г. Москве.
С 1996 г. по 1999 г. работал заместителем председателя КБ "Гута-Банк", заместителем председателя Госинкор-холдинга, председателем совета директоров Федерального промышленного банка.
В 1999-2000 гг. - вице-президент Ассоциации финансово-промышленных групп России.
С 2000 г. по 2007 г. занимал пост заместителя министра внешнеэкономических связей правительства Московской области. Параллельно являлся заместителем атамана Войскового казачьего общества "Центральное казачье войско".
С 2006 г. по настоящее время является войсковым атаманом. Казачий полковник.
Член общественного совета ЦФО РФ, член общественного совета Министерства обороны РФ.
Советник государственной службы 1-го класса.
Кандидат экономических наук. Заслуженный экономист Московской области. Академик Академии гуманитарных наук РФ.
Имеет государственные, а также ведомственные, общественные и церковные награды.
Женат, есть двое детей.